铱化合物的反应
Ir(Ⅳ)和Ir(Ⅲ)的氯水合物除发生水合和氯代反应之外，在弱酸、中性或弱碱溶液中，[IrCl6]2-会自发还原成[IrCl6]3-络合物。
通常认为是Ir(Ⅲ)通过氧化H2O或OH- 发生还原。[IrCl6]2-/[IrCl6]3-电对的电位随着溶液体系离子强度的增加而降低，因此在不同的介质体系中测得的电位或多或少会有差异。在含有CuSO4的HCl支持电解质中，利用电化学方法于25℃测得的Ir(Ⅳ)/Ir(Ⅲ)氯水络合物的式电位E0’/V (相对于氢标准电极电位，Vs. NHE) 列在下表中。
由表中数据可以看出，随着配位水分子数目的增加，Ir(Ⅳ)/Ir(Ⅲ)氯水络合物电对的式电位E0’ 增高。因此水合程度越深，相应Ir(Ⅲ)氯水络合物越难被氧化成Ir(Ⅳ)状态。
[Ir(H2O)nCl6-n]n-2/[Ir(H2O)nCl6-n]n-3 (n=0,1,2,3)电对的表观电位（V,vs. NHE）
支持电解质 | 1mol/LHCl + 0.04 mol/L CuSO4 | 1.0mol/L HCl + 0.01 mol/L CuSO4 | 0.25mol/LHCl+0.01 mol/L CuSO4 |
电位 | E0’ | E0’ | E0’ |
[IrCl6]2-/[IrCl6]3- | 0.931 | 0.937 | — |
[Ir(H2O)Cl5]-/[Ir(H2O)Cl5]2- | 1.074 | 1.076 | 1.064 |
[Ir(H2O)2Cl4] /[Ir(H2O)2Cl4]- | 1.176 | 1.176 | 1.168 |
[Ir(H2O)3Cl3]+/[Ir(H2O)3Cl3] | 1.249 | 1.267 | 1.258 |