富勒烯修饰铂铑配合物的催化活性及机理
大多数富勒烯或其衍生物的金属配合物具有良好的催化性能,如C60Pdn可在常温下催化二苯乙炔的氢化;C60Pt(PPh3)2、C60Ptn对端烯烃的硅氢加成有较好的催化活性;NdnC60AlmCls可引发丁二烯配位聚合,得到分子量低、分布窄、cis-1,4含量高的聚合物等.一些配合物还具有独特的催化能力,如特殊选择性等.刘晔等报道了C60Pd(PPh3)2催化1-庚烯加氢时,主要得到1,2-二甲基环戊烷;而用Pd(PPh3)2作催化剂时,主要产物为正庚烷.富勒烯的过渡金属配合物大致有两种类型:一种是富勒烯以η2形式直接与金属形成配合物,如(η2-C60)[M(Pet3)2]6(M=Ni,Pd,Pt);另一种是C60通过非金属原子间接与金属原子配合,如C60OsO4(Py)2等.后一种配合物既引入了C60基体,又保持了配位原子(如P、N等),是一类优良的催化剂.含配位磷原子的富勒烯过渡金属配合物的催化性能已有所报道,但到目前为止,还未见到有关含配位氮原子的富勒烯配合物用作催化剂的研究报道.
武汉大学方鹏飞等人将C60与正丙胺反应,然后分别与氯亚铂酸钾或三氯化铑配合,制得了含配位氮原子的富勒烯铂、铑配合物.它们均能有效地催化烯烃与三乙氧基硅烷的硅氢加成,铂配合物还对苯乙烯有独特的催化性能,以近100%的区域选择性得到α-加成产物.对催化机理进行了初步的探讨.