二氧化硅促进水溶性铑配合物的活性
水溶性铑膦配合物催化剂HRh(CO)(TPP-TS)3(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3,间-三苯基膦三磺酸钠盐)在丙烯氢甲酰化制丁醛催化反应中的成功工业应用,已成为水/有机两相催化研究领域的里程碑.对于解决水溶性铑膦配合物催化剂HRh(CO)(TPPTS)3催化高碳烯烃氢甲酰化活性较低的问题,目前比较成功的方案是在水相催化剂中添加某种促进剂,或采用担载型催化剂,如负载水溶性液膜催化剂(SAPC).添加促进剂,如表面活性剂、有机溶剂、无机/有机盐类等,虽可改善催化性能,却发生乳化等现象,使产物/催化剂分离繁琐.此外,在催化反应条件下一些添加剂也存在结构稳定性的问题.对于已报道的SAPC催化剂,虽催化活性较高,但稳定性较差和对产物醛区位选择性较低。
厦门大学化学系李志华等人用超细SiO2负载水溶性铑膦配合物，并研究其对1-已烯氢甲酰化的催化性能。结果表明，粒径为10-20nm的超细SiO2负载水溶性铑膦配合物所表现的催化活性比颗粒SiO2负载型催化剂高3倍多，且可在较宽的含水量范围内保持高反应活性。当膦铑摩尔比为50，超细SiO2负载型催化剂含水量为25%-55%（质量分数）、烯铑摩尔比为2500、反应温度373K和CO/H2（1/1，体积比）压力4.0MPa的反应条件下，其1-已烯氢甲酰化的反应转化数为450h^-1，产物醛的选择性为100%，醛的n/i比值达3.2。