配体铑化合物催化不同丁烯原料氢甲酰化
对于氢甲酰化反应来说,所有能形成羰基化合物的金属都是潜在的催化剂.目前,氢甲酰化反应的催化剂研究主要集中在以下四种过渡金属:Co、Rh、Pt和Ru,目前Pt和Ru催化剂主要限于学术研究,而真正用于工业规模生产的则只有Co和Rh.它们既可以羰基配合物形式,也可以各种配体改性的羰基配合物的形式来应用.20世纪50年代中期,人们认识到Rh比Co对氢甲酰化反应具有更高的催化活性,其配合物比钴配合物稳定性好,可以在更温和的温度和压力下进行操作,从而使Rh逐渐取代Co成为部分氢甲酰化工艺生产中的主要催化剂.20世纪60年代初期,Shell公司的Slaugh和Mullineaux发现,用叔膦和叔胂取代的铑配合物也可以作为烯烃氢甲酰化反应催化剂.此后,G.Wilkinson对配体改性的铑配合物的氢甲酰化性能做了大量研究,结果表明配体改性的铑配合物在氢甲酰化反应中具有非常优良的反应性能.
中国科学院兰州化学物理研究所于超英 等人制备了一系列铑配合物,并对其催化丁烯氢甲酰化的催化性能进行了研究.在1-丁烯的反应中,RhCl(PPh3)3和trans-RhCl(CO)(PPh3)2的反应速度很慢,而RhH(CO)(PPh3)3、Rh(CO)2(acac)和Rh(CO)(acac)(PPh3)三者反应速度都很快.而不同丁烯原料氢甲酰化的反应速度也各不相同,反应速度依次为反应速度依次为1-丁烯＞2-丁烯＞异丁烯.