修饰剂对铱催化剂活性的影响
光学活性的仲醇是合成许多生理活性药物、香精香料以及精细化学品的重要中间体.不对称催化氢化芳香酮是合成手性仲醇的重要方法.自1995年,Noyori利用Ru(II)-BINAP-diam-ine-KOH催化体系实现了简单芳香酮不对称催化的高活性和高对映选择性以来,均相体系催化剂的研究不断深入并表现出了较高的催化活性及立体选择性.但由于均相催化剂与产物难分离和无法循环使用等问题,开发多相催化剂日益成为催化工作者研究的热点.在芳香酮的多相不对称催化加氢反应中,利用手性试剂修饰负载型金属表面制备的不对称催化剂,具有容易制备、催化剂稳定性好等优点.手性修饰的负载型金属催化剂在α-酮酸酯和β-酮酸酯不对称加氢反应中获得了成功应用,不含官能团的简单芳香酮由于不具有和催化剂中心金属配位的辅助功能基,致使其催化加氢的对映选择性不高.S-脯氨酸修饰的负载型钯催化剂催化苯乙酮,对映选择性最高为28.8%,金鸡纳碱修饰的Pt/C催化苯乙酮不对称加氢仅有20.0%的e.e.值.
昆明理工大学杨朝芬等人在温和条件下制备了L-脯氨酸稳定并修饰的负载型金属铱催化剂，用于苯乙酮及其衍生物不对称催化加氢反应. 考察了L-脯氨酸的量、溶剂、碱以及碱的量和氢气压力对苯乙酮不对称催化加氢反应的影响.结果显示，该催化剂催化苯乙酮不对称加氢反应获得了92.1%的转化率和32.9%的对映选择性(e.e.)，催化2′-(三氟甲基)苯乙醇的对映选择性为39.3，这一结果高于目前报道的天然手性修饰剂修饰的负载型金属催化剂. 该催化循环使用5次，对映选择性只有小幅度下降.