合成碳酸二甲酯钯催化剂的失活解析
碳酸二甲酯(DMC)是一种无毒无公害的重要的有机化学品和有机合成原料.1992年在欧洲通过了非毒性化学品的注册登记,被称为绿色化学品.它可代替有毒的光气、硫酸二甲酯和卤代甲烷作羰基化剂、甲基化剂和甲酯化剂;代替各种有毒溶剂作涂料、油漆的溶剂,也可作为“绿色”化工产品代替甲基叔丁基醚作为汽油添加剂。
河南师范大学王绍领等人通过催化剂反应性能和反应前后XPS谱图对比,分析了负载型钯催化剂在甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯过程中的失活原因,研究了HCl在维持催化剂活性及失活催化剂再生中的作用.结果表明,氯离子的流失是负载型钯碳催化剂失活的主要原因.由于氯离子的流失,对于PdCl2/AC催化剂,钯很容易从二价变为零价:对于PdCl2-CuCl2/AC催化剂,CuCl2发生变化,失去使钯保持二价氯化物状态的功能.在反应过程中补充HCl可以延长催化剂的寿命,也可以利用HCl对失活催化剂进行再生,但采用HCl不能从根本上解决催化剂失活的问题.