环钯催化不活泼的氯代芳烃与乙烯基化合物偶联
Heck反应是指卤代芳烃、苯甲酰氯或芳基重氮盐等与乙烯基化合物的C-C键偶联反应,是合成C-C键的有效方法之一.自上世纪70年代初被发现以来,逐渐引起人们的关注.通常以昂贵的溴代或碘代芳烃为起始反应物,并且催化剂钯的用量较高,因此,仅适用于实验室合成复杂分子.
浙江大学化学系周浩等人以氯代芳烃为底物，季鏻盐[PPh4]Br为助催化剂，用于环钯催化的Heek芳基化反应．结果表明，在环钯-[PPh4]Br催化体系中，以Na2CO3作为碱性试剂，使用0.3mol％Pd的环钯催化剂催化氯苯的Heek反应，就可得到比较高的产率（88％）和转化率（90％）．对于大部分卤代芳烃Heck反应而言，环钯-[PPh4]Br是一种有效的催化体系，即使是对含推电子基团的不活泼的氯代芳烃，在此体系中也能获得比较好的结果．此外，文中还探讨了反应温度、[PPh4]Br/Pd比值及催化剂回用对反应活性的影响．