二苯基膦乙酸钯催化活性研究
双环己烷联苯类含氟类液晶,因具有联苯类液晶的稳定性、双环己烷类液晶的低粘度及含氟类液晶的显示响应速度快、适当偶极矩等优良特性,在液晶配方中得到十分广泛的应用。合成双环己烷联苯类含氟类液晶化合物的关键是形成芳—芳键,采用Pd或Ni配合物催化Suzuki偶联反应是最合理的路线。文献报道,使用氯化钯做催化剂时,收率仅59%,用传统的Suzuki反应催化剂Pd(Ph3P)4虽然收率较高,但反应中很快析出钯黑而不能重复使用;混在液晶化合物中的胶体钯给精制过程造成很大困难。
大连理工大学精细化工国家重点实验室夏永涛等人以4-(反-4′-正烷基环己基)环己酮和溴苯为起始原料经格氏反应、脱水、催化氢化、构象转化、溴代,合成了4-[反-4-′(反-4″-正烷基环己基)-环己基]溴苯(5)。在二苯基膦乙酸钯催化下由化合物5与含氟苯硼酸偶联,合成了6个联苯类含氟液晶化合物。以4-(反-4′-正烷基环己基)环己酮计,纯化处理后的总收率约50%。采用了DMF、叔丁醇钾体系,实现了环己烷顺、反异构体构型转换,使得反式-4-(反式-4′-正烷基环己基)-环己基苯(4)的收率达到82%,并对环己烷构型转换可能的机理进行了探讨。目标化合物经GC-MS、1H NMR测试技术表征,证明得到了预期的结果。该类液晶化合物有很高的清亮点和较宽的介晶相变温度.