醋酸钯催化C-H键的直接芳基化
随着有机磷(膦)化合物的广泛应用，不同种类的合成方法也随之蓬勃发展起来。目前，C-P键的构建方法主要有有机金属试剂对X(O)PR2或X PR2的亲核取代反应、过渡金属催化的芳基卤代物与H(O)PR2或HPR2的交叉偶联反应以及金属Ag或Mn促进的自由基反应。芳香膦化合物也可以通过C-H键直接官能化形成C-P键来获得。对于复杂有机磷(膦)化合物可以通过简单的有机磷(膦)化合物C-H键直接官能团化来制备。2013年，新加坡的Kim小组报道了在过渡金属Pd催化作用下磷酸酯邻位C-H键与AR2IOTf 进行的芳基化反应和磷(膦)酸单酯邻位C-H键与带有吸电子基的末端烯烃的偶联反应。
中国科学院长春应用化学研究所通过对钯催化的不同次膦酸衍生物芳基偶联反应的深入探索，发现在Pd(OAc)2作催化剂，Ag2CO3作氧化剂,对苯醌(BQ)作添加剂的反应条件下，可以高效地实现芳基次膦酰胺邻位C-H键的直接芳基化。机理研究表明，芳基次膦酰胺邻位C-H键活化芳基偶联反应经历了Pd(0)到Pd(Ⅱ)的催化循环。在对偶联产物衍生化的研究过程中，发现芳基次膦酰胺化合物可以高效地转化为芳基次膦酸酯和芳基膦化氢，收率分别为98%和82%。 因此，报道的实验结果可以为多芳基膦化合物的合成提供一个新的方法。