多吡啶钌配合物在铂电极上的性质及金属间的相互作用
多吡啶金属配合物在光电化学、电子转移和能量传递、分了组装及分子识别等研究领域都起着非常重要的作用. 近年来,通过桥联配体调控多核配合物的性质以期达到设计分子器件的相关研究也受到越来越广泛的重视. Haga等则通过咪唑基团的去质子化达到了调控分子内电子和能量转换的目的. Otsuki等则通过氧化还原的方法来调控多核配合物的分子内能量的转换. Beer等却通过改变外加离子的浓度来调控多核配合物中电子和能量的转换速度。
中山大学化学与化学工程学院李红等人应用循环伏安、循环交流伏安和微分电容测定等电化学方法研究了由 2,2-联吡啶(bpy)和桥联配体 1,4-二[2-咪唑并 [4,5-f]邻菲咯啉]苯(DIPB)或 1,4-二[2-脱氢咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉 ]苯(DIPB-2H)所形成的对称双核钌配合物(Ru2:(bpy)2 Ru(DIPB)Ru(bpy)2(ClO4)4和Ru2-2H :(bpy)2Ru(DIPB-2H)Ru(bpy)2(ClO4)2)在铂电极上的电化学性质以及金属间的相互作用 .研究结果表明 ,在0.1mol/L高氯酸四丁基铵 (TBAP)的乙腈溶液中 ,中心离子在循环伏安图上均呈现1对可逆的2电子氧化还原波 ,电位也几乎不变 ,其所对应的配位阳离子的扩散系数分别为 3.50×10-6cm2/s和 3.94× 10-6cm2/s.循环交流伏安和微分电容测定研究发现 ,桥联配体去质子化后 ,中心离子间的电子相互作用增强。