壳聚糖金纳米粒子合成路线
2009年，Chang等采用共沉淀法得到 Fe3O4@Chitosan核壳结构，随后用NABH4还原Au3+制得负载AuNPs的核壳型Fe3O4@ Chitosan⁃AuNPs。壳聚糖包覆层不仅起到吸附和稳定AuNPs的作用，同时，对AuNPs的吸附能力随Au3+初始浓度的增加而增强。该路线制得 AuNPs的平均粒径为3.14 nm（TEM）。催化NaBH4还原4⁃NP的结果表明：催化活性与催化剂的加入量，4⁃NP的初始浓度和反应温度密切相关，催化剂加入量增加、4⁃NP初始浓度降低、反应温度升高均能加速反应。40℃时，拟一级速率常数可达1.47×10－2 s－1。反应完成后催化剂利用外加磁场可得到快速、高效分离，循环使用11次后，催化活性几乎没变，呈现优异的催化活性和稳定性。此外，整个反应在水溶液中进行，反应条件温和且符合绿色化学化工的理念。
2012年，Zhang等首次制得Fe3O4@PEI⁃AuNPs核壳材料并用于催化还原4⁃NP。碱性条件下首先得到Fe3O4纳米颗粒，随后通过静电作用吸引PEI并包覆于预先形成的Fe3O4表面；用NaBH4还原Au3+，得到Fe3O4@ PEI⁃AuNPs核壳型纳米催化剂；AuNPs呈单分散分布状态，平均粒径为2±0.5nm（TEM）。室温催化NaBH4还原4⁃NP的研究结果表明：相同条件下，Fe3O4@Au完成反应需要60 min， 而Fe3O4@ PEI⁃Au约15 min即可完成反应，证实Fe3O4@PEI⁃Au对4⁃NP还原具有优异的催化活性，拟一级速率常数为6.8×10－3 s－1。 他们认为该数值与文献报道高聚物负载Au催化剂的最大速率常数相当。此外，核壳材料的饱和磁化强度为 62.6 emu/g，经磁控分离，循环使用10次后转化率仍高于98％，表明其具有优良稳定性。显然，采用PEI作为壳层担载AuNPs，不仅丰富了包覆层的选择范围，也为制备核壳结构催化剂提供了新思路。
Marcelo等首次利用多巴胺可包裹磁性材料和同时原位还原及络合稳定AuNPs的特点，制备得到Fe3O4@多聚γ⁃苄基⁃L⁃谷氨酸酯（PBLG）载体和Fe3O4@ PBLG⁃AuNPs核壳纳米催化剂。催化材料的饱和磁化强度为63.0 emu/g，AuNPs尺寸均一，约6 ± 1nm（FE⁃SEM）。室 温下，Fe3O4@PBLG⁃AuNPs催化NaBH4还原4⁃NP的反应结果表明：反应没有副产物形成，50 min 4⁃NP 全部转化为4⁃AP。催化剂可通过外加磁场快速分离、回收。循环使用8次后转化率依然高达100％，且前5次反应均能在50 min 内完成，此后反应时间稍有延长，8次后转化率开始下降。表明合成催化材料具有高磁性、高稳定性，但反应时间稍长。
2013年，Zeng等利用聚合多巴胺（PDA）作为壳层材料合成核壳型Fe3O4@PDA⁃AuNPs。 合成步骤如下：（1）首先采用溶剂热法制备Fe3O4纳米颗粒；（2）温和条件下，多巴胺自动聚合于Fe3O4颗粒表面形成稳定多聚多巴胺（PDA）包覆层；（3）利用多巴胺的还原性、稳定性及吸附Au3+的能力得到AuNPs，从而获得核壳结构催化剂。表征结果证实，AuNPs的尺寸和含量与HAuCl4的初始浓度有关。整个合成过程简单、低毒、高效，无需额外还原剂和热处理。用Fe3O4@PDA⁃AuNPs催化NaBH4还原4⁃NP的反应结果表明：HAuCl4的初始浓度对催化活性有极大的影响，浓度过低（3×10－4M）和过高（9×10－4 M）都会降低催化活性，当初始浓度为6×10－4 M时，催化效果较好，拟一级速率常数为1.05 × 10－2 s－1，6 min 内 4⁃NP 转化率达到99％。此外，该催化剂对邻硝基苯胺、间硝基苯胺、硝基甲苯和硝基氯苯也呈现良好的催化活性；反应完成，经磁控分离、循环使用8次时邻硝基苯胺的转化率仍高达98％；TEM结果表明，循环8次后催化剂仍保持良好的结构和分布形态，证实催化剂具有优良的重复使用性。同年，Guo等通过磁性核和功能单体间的氢键作用，制备了Fe3O4@聚乙烯吡啶⁃Co⁃二乙烯苯（Fe3O4@ P（4VP⁃DVB））核壳结构微球，随后以NaBH4为还原剂，制得Fe3O4 @ P（4VP⁃DVB）@ Au纳米催化剂。合成材料在NaBH4还原4⁃NP的反应中呈现出高催化活性和高稳定性；饱和磁化强度为31.9 emu/g，可实现简单磁性分离 ， 循环使用10次后，4⁃NP 的转化率仍达到98％，且Au颗粒几乎没有流失。