钌化合物的结构式
酮的不对称加氢是合成手性仲醇的重要方法. Noyori等发现的钌-双膦-二胺RuCl2[(S)-XylBINAP]-[(S)-DAIPEN][XylBINAP: 2,2’-二[二(3,5-二甲基苯基)膦基]-1,1’-联萘, DAIPEN:1,1-二(4-甲氧苯基)-2-异丙基-1,2-乙二胺]催化体系使简单酮的高活性和高对映选择性(ee)加氢获得了突破性的进展. 近年来, 对手性双膦和手性二胺的研究已成为不对称催化领域的研究热点. 文献报道的联吡啶双膦配体对氧不敏感, 在不饱和化合物加氢中表现出优异的催化性能, 对映选择性高达99.9%, 其中以Xyl-P-Phos最为优秀. 在以(R)-P-Phos为配体的催化剂RuCl2[(R)-P-Phos][(R,R)-DPEN][ P-Phos: 2,2’,6,6’-四甲氧基-4,4’-二(二苯基膦)-3,3’-联吡啶, DPEN: 1,2-二苯基-1,2-乙二胺]催化苯乙酮的不对称加氢时, 获得了83.3%的对映选择性.
为了提高反应的对映选择性, 重庆科技学院化学化工学院姜和等人研究了钌-双膦-二胺配合物催化剂RuCl2[(S)-P-Phos]-[(S)-DAIPEN][P-Phos: 2,2’,6,6’-四甲氧基-4,4’-双(二苯基膦基)-3,3’-二吡啶, DAIPEN: 1,1-二(4-甲氧苯基)-2-异丙基-1,2-乙二胺]催化芳香酮不对称加氢反应的性能, 考察了不同的碱、叔丁醇钾浓度、反应溶剂、底物/催化剂摩尔比等因素对反应活性和对映选择性的影响. 在苯乙酮、叔丁醇钾、催化剂的摩尔比为1000:20:1, 氢气压力为2 MPa, 反应温度为30℃时, 苯乙酮的转化率和α-苯乙醇的对映选择性(ee)分别达到了100%和88.5%, 2’-溴苯乙醇的ee值可达97.1%.