分子筛载体钌催化剂催化醇氧化

2016-07-07
研发部

                                       负载钌前后的微观形貌

  在有机中间体的研究和制备中,均相催化剂应用最为广泛.虽然均相催化剂活性高,但由于存在反应体系复杂、稳定性较差、催化剂成本较高、难以与反应体系分离、回收反复使用困难等缺点,使得借助于固相材料为催化剂已成为绿色化学研究中追求资源节约、环境友好、条件温和和原子经济的一个重要研究方向,是实现清洁生产的重要技术基础.

        在有机中间体的合成中,由醇氧化至相应的羰基化合物是重要的有机单元过程.采用固相催化剂用于醇的氧化也是一种发展方向.其中以钌为活性中心构筑的固相催化剂由于其具有温和条件下高效的催化氧化性能引起人们重视。

        中孔分子筛以较大的孔径、高比表面、高热稳定性、大的吸附能力和丰富的表面羟基等优良性能而引起国内外相关领域的普遍重视和兴趣.将一些具有氧化还原能力的金属元素引入中孔分子筛HMS骨架结构,可构筑出具有高活性、高选择性的金属改性的HMS催化剂,如FeHMS应用于苯的烷基化,TiHMS应用于烯烃的环氧化等.Villemure等曾考察过[Ru(BPY)3]2+在HMS上的电化学行为,Jamis等通过浸渍法将Ru-BINAP负载在HMS上用于还原反应.

       华南理工大学化工学院纪红兵等人通过简单的浸渍制备,可得到负载钌的HMS分子筛催化剂.该催化剂具有HMS分子筛典型的六方对称中孔结构,钌的负载覆盖了部分表面.由于钌的负载覆盖了全硅分子筛HMS的部分表面,增加了其表面的不规则性,使得比表面积和孔容均有增大.将负载钌的Ru/HMS分子筛用于催化醇的液相氧化,发现该催化剂对苯甲醇及烯丙醇类有较好的催化氧化效果,且具备回收利用价值.

来源:内江洛伯尔材料科技有限公司