分子筛固载羧基钯催化剂的FTIR 谱图
介孔MCM-41分子筛具有孔径大、孔分布均匀、比表面和孔体积大等特点,其成功的合成曾在全球范围内引发了对具有介孔结构的规则孔材料合成、表征和应用的研究热潮。利用MCM-41等分子筛具有大孔结构的特点以及其表面Si—OH可烷基化的能力,在分子筛孔道内合成配体,然后使金属离子与之络合,合成固载化的金属配合物,这也是目前开发介孔分子筛催化剂最为活跃的研究领域之一。
如把Schiff-Mn(Ⅲ)配合物、钌卟啉配合物、手性的Salen Mn(Ⅲ)配合物、Cr(Ⅲ)-联萘席夫碱配合物等接枝到MCM-41的孔道内,作为催化剂用于烯烃的环氧化反应,具有更好的活性和选择性。Liu等利用Al-MCM-41所具有的离子交换性能,把带两个正电荷的八羟基喹啉化铁(Ⅱ)配合物通过离子交换固载在Al-MCM-41分子筛的孔道内,该类催化剂可用于苯酚的羟基化反应,具有较高的稳定性和较好的催化活性。曹希佳等利用MCM-41对大环配合物的吸附能力,把十四元氧四胺大环(140)和噻吩甲基取代十四元二氧四胺大环(14TCu)的铜配合物组装到介孔分子筛MCM-4１中，在催化苯氧化为酚的反应中也有较好的效果。
浙江大学催化研究所周仁贤等人：合成了一系列新的MCM-41分子筛固载羧基钯（Ⅱ）配合物催化剂，并利用XRD、XPS、FTIR和FT Raman等技术对催化剂进行了表征。研究表明，MCM-41分子筛表面的Si-OH基可与三乙氧基硅烷类化合物发生作用，合成了表面羧基功能化的介孔MCM-41材料。MCM-41分子筛在有机功能化过程中虽然其比表面积、孔容和平均孔径有所减少，但其孔结构未被破坏。MCM-41分子筛载体上的-COOH配体通过与 Pd(OAc)2中OAc基的交换反应而与Pd2+发生配位。