铂添加量与催化加氢选择性的关系
卤代芳胺在染料、医药、农药和香料等工业生产中占有重要地位,目前一般由铁粉、硫化碱或水合肼还原卤代芳香硝基化合物制得, 这些方法由于环境污染严重而日趋被淘汰.催化还原法因具有产品质量好、收率高和“三废”少等优点而日益受到重视.
目前研究较多的是无机或高分子载体负载的单金属或双金属催化剂.近年来发展起来的水/有机两相催化体系既保持了均相催化剂的优点,又可通过简单的相分离达到产物与催化剂分离的目的.使用水溶性催化剂在水/有机两相体系中进行烯烃氢甲酰化反应以及醛、酮的加氢反应已有很多报道.用于卤代芳香硝基化合物选择性加氢的水溶性催化剂目前主要是铂、钯和铑等贵金属配合物,而对钌催化剂的研究则很少.
四川大学化学学院有机金属络合催化研究所李贤均等人考察了水溶性Ru/Pt-TPPTS双金属催化剂催化卤代芳香硝基化合物的加氢性能.实验结果表明, 在Ru-TPPTS中添加铂或钯后,反应活性明显提高,尤其是Ru/Pt-TPPTS双金属催化剂更表现出显著的双金属协同效应.在pH2= 1.0MPa,70℃,反应2h的条件下,双金属催化剂0.50Ru/0.50Pt-TPPTS催化对-氯硝基苯加氢生成对-氯苯胺的反应转化率达到100%.对于取代基和取代位置不同的一些卤代硝基苯加氢,该双金属催化剂也表现出很高的催化活性和生成卤代苯胺的选择性,脱卤反应的程度很小.