基体对终点电位的影响
镉是一种重要的金属元素, 自20世纪初就开始在工业上得到广泛的应用. 它可以制成特殊的易熔合金、耐磨合金、焊锡合金, 广泛应用于钢结构的电镀防腐层和光电池的制造等. 同时, 镉也是重要的环境污染物. 因此, 建立一种灵敏、准确、快速的镉离子检测方法, 在工业生产和环境检测中具有十分重要的意义.
镉的常量分析多采用指示剂法, 由于指示剂终点颜色的变化受诸多因素影响较大, 因此, 测定的准确度较差. 双电位滴定法在20世纪20年代曾有报道, 主要用于氧化还原反应, 但在反应中它有一定的限制, Kolthoff曾指出: 只有当两个电对中的一个是不可逆对时, 这种方法才能用, 不可逆对滴可逆对时才能得到较好的结果. 其后, Kirowa以及Umland等也报道极少的工作. 近十几年, 示波电位滴定在我国得到了迅速的发展, 由于它既具有指示剂法的优点,又具有仪器法的特点, 受到了人们的普遍关注. 随着示波滴定法的深入研究和广泛应用, 已出现了许多种修饰电极示波电位滴定法, 但修饰铂电极示波双电位滴定法测定镉未见报道.
南京大学化学化工学院齐同喜等人制备了镉修饰铂电极, 用循环伏安法表征了Cd(II)在该电极上的吸附特性, 探讨了电极的响应机理. 通过优化试验条件, 建立了一种新的测定Cd(II)的示波双电位滴定法. 在1.0mol/L的六次甲基四胺溶液中(pH＝6.0), 用制备的修饰铂电极作为双指示电极, 以EDTA标准溶液滴定Cd(II),利用示波器屏幕上荧光点的显著最大位移指示滴定终点. Cd(II)在9.0×10－4～3.5×10－3mol/L时, 回收率为99.8%～100.3%. 该修饰电极具有良好的稳定性和重现性, 在含有1.0×10－3 mol/LCd(II)的溶液中, 连续13次测定, 所得终点电位值均在37 mV左右, 其相对标准偏差(RSD)0.02%. 应用该方法测定含镉样品,RSD值(n＝7)小于 0.81%, 回收率为 99.71%～100.09%, 测定结果与指示剂法测定值相符.