在含铼的活性炭载催化剂上制备醇的方法

2017-01-25
研发部

           在含铼的活性炭载催化剂上制备醇的方法

  本发明涉及一种通过催化氢化羰基化合物制备醇的方法,该方法使用的催化剂包含载于氧化预处理的活性炭上、基于催化剂总重量各自为0.01-50%重量%的铼和0-20重量%的至少一种其它选自Zn、Cu、Ag、Au、Ni、Fe、Cr和V的金属。

工业上通常使用含有羰基的原料(如醛、酮、羧酸、羧酸酐和酯)经氢气氢化来制备醇。

最近,已经发现在这方面极具活性的催化剂使用氧化预处理的活性炭载体。EP-A-0 848 991描述了含有钯、银、铼和铁的催化剂可以例如氢化马来酸或其酯来提供丁二醇。马来酸在100-162℃氢化的过程中,丁二醇的选择性达到89.5%。生成5.6%的醚副产物-四氢呋喃(THF)的事实降低了氢化的成功性。此外,还生成4%的另一种副产物-正丁醇。

US5,698,749描述了含有载于氧化预处理的碳载体上的VIII族元素和至少铼、钨或钼的催化剂。尤其描述了Pd/Re/C和Pd/Re/Ag/C催化剂。使用这些催化剂氢化含水马来酸时除生成丁二醇外也生成了THF。这里,得到选择性达到92.8%的丁二醇,然而,还生成1.6%的THF,且另一种副产物-正丁醇的量为4.6%。

在工业氢化方法中需要避免生成醚副产物,因为其形成降低了该方法的效果。此外,这些醚有时只能困难地从所需产物中除去。另外,这些醚带来相当多的后处理费用,这是由于它们如THF决不能再引入水处理工厂中,即使少量也不行,因为它们不易生物降解。

在优选的实施方案中,除了铼以外还将铂施用于催化剂中。铂可以例如铂粉、氧化物、水合氧化物、硝酸盐、氯化铂(II)或(IV)、六氯铂酸、溴化铂(II)或(IV)、碘化铂(II)、顺-或反-二氯化二氨铂(II)、顺-或反-四氯化二氨铂(IV)、二硝酸二氨铂(II)、二氯化(乙二胺)铂(II)、氯化四氨铂(II)或水合氯化四氨铂(II)、硝酸四氨铂(II)、四(三苯基膦)铂(0)、顺-或反-二氯化二(三乙基膦)铂(II)、顺-或反-二(三乙基膦)草酸铂(II)、二(三乙基膦)氧化铂(IV)、二水合二氯化(2,2’-6’,2”-三联吡啶)铂(II)、顺-二(乙腈)二氯化铂、顺-二(苄腈)二氯化铂、乙酰丙酮铂(II)、1c.5c-环辛二烯氯化或溴化铂(II),优选铂氧化物或硝酸盐,尤其优选硝酸铂施用。

来源:内江洛伯尔材料科技有限公司