一种二氯(1,5-环辛二烯)铂(Ⅱ)的制备方法
本发明涉及二氯(1,5-环辛二烯)铂(Ⅱ)的制备方法,通过加入相转移催化剂PEG-400,将氯亚铂酸钾和配体1,5-环辛二烯(COD)在水与正丙醇混合溶剂中反应,生成乳白色沉淀二氯(1,5-环辛二烯)铂(Ⅱ),氯亚铂酸钾和配体COD的摩尔比为1:6.4,正丙醇与去离子水的体积比为1.0:1,PEG-400与COD的体积比为1.0:1;反应温度为50℃保持反应4h,乳白色沉淀经抽滤,无水乙醇和水洗涤,干燥得到反应产物二氯(1,5-环辛二烯)铂(Ⅱ)。产品收率为90~95%。滤液经旋转蒸发仪处理后将溶剂和铂分别回收。
硅氢加成反应是制备有机硅化合物的重要反应,这些有机硅化合物是制备硅烷偶联剂、硅橡胶、特种硅油和硅树脂等的重要原材料。铂催化剂的使用使硅氢加成反应条件变得温和,产率提高,选择性很高,从而显示了很好的应用前景。作为一种轻易可变的配位体,1,5-环辛二烯(COD)的金属有机配合物得到了广泛应用,特别是在很多均相催化的有机合成中有不可替代的广泛应用。二氯(1,5-环辛二烯)铂(II )除用于硅氢加成反应外,可作为单核及多核铂有机化合物的中间体,还可应用于铂的气相沉积以及抗肿瘤药物中,具有重要的应用价值和市场前景。
关于二氯(1,5-环辛二烯)铂(II )合成的文献报道并不多,且均为报道其实验室的制备。这些文献以氯亚铂酸、氯亚铂酸钾或二氯(DMSO)铂为起始原料,或在温和条件下加入助剂并通过很长反应时间,或在高压条件下与配体COD反应合成二氯(1,5-环辛二烯)钼(II),可见文献 J.0rganomet.Chem., 1973, 59, 411-428 ;Inorg.Synth., 1990,28, 346-349 ;Canadian Journal of Chemistry (1996), 74(11), 1998-2001 ;RussianJournal of General Chemistry (Translat1n of Zhurnal Obshchei Khimii) (1999),69(8), 1345.其它可以找到的有关二氯(1,5-环辛二烯)铂的文献多达1500多篇,都是报道其性质及在各个领域中的应用。这些方法的缺点在于:(1)反应在温和条件下进行时,反应时间长;(2)反应需在高压下进行,条件苛刻且具有一定的危险性;(3) COD过量太多,不易回收或循环利用,造成原料浪费及环境破坏。