一种pt/石墨烯催化剂及其制备方法和应用
质子交换膜燃料电池( proton exchange membrane fuel cell , PEMFC )是新一代以氢气为燃料的发电装置,它除具有燃料电池的一般优点(能量转换效率高和环境友好等)外,还具有比功率与比能量高、工作温度低、可在室温下快速启动和寿命长等突出优点,成为最有发展前途的一种燃料电池。
PEMFC 电催化剂是制约其实现商业化的关键因素之一,因而 , 对电催化剂的研究成为 PEMFC 研究的主要内容。正如麻省理工学院化学系主任 Lippard 在评论 20 世纪化学学科发展时所指出的那样: '20 世纪化学的最大遗憾是未能研制出优良的燃料电池催化剂 ' 。
催化剂的制备方法对催化剂中 Pt 的粒径及晶态都有很大的影响,目前报道较多的 Pt/C 催化剂制备方法主要有无机胶体法、浸渍法、凝胶溶胶法和沉淀法等,这些原有的方法制备的催化剂存在颗粒分散性差,粒径不均匀和反应条件比较苛刻的问题。由于催化剂的制备工艺决定其组成和结构,进而影响其催化性能,研究催化剂的制备方法和工艺显得非常重要。
石墨烯的理论研究已有 60 多年的历史,被广泛用来研究不同结构的碳质材料的性能。 Science 杂志 2009 年 324 卷 1530 页中 Geim 指出,石墨烯是具有少于 10 层石墨分子层状结构的碳材料,比表面积较高(单层石墨烯的理论比表面积可达到 2620m2 /g ) , 可以提供骄傲多的命属负载位。同时,石墨烯表现出很强的量子效应,具有良好的电子传导能力。通过第一原理计算发现,铂族可以稳定的负载于石墨烯上,而一氧化碳或氢在命属铂颗粒上的吸附会因为石墨烯的存在而降低,更有利于燃料电池中的反应。因此,石墨烯可以作为一个很好的碳载体。
发明内容
基于上述问题,本发明提供一种 Pt/ 石墨烯催化剂的制备方法,包括如下步骤:
1 、氧化石墨的制备:利用石墨粉,通过改进的 Hummers 法,制备氧化石墨;
2 、氧化石墨烯溶液的制备:将制备出来的氧化石墨加入到水中超声分散,形成以单片层均匀分散的氧化石墨烯溶液;
3 、反胶束体系的配制:在室温下,配制表面活性剂(阴离子型表面活性剂或阳离子型表面活性剂,如甲基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、脂肪族硫酸盐、季铵盐类等),助表面活性剂(如,正辛醇、正壬醇、正庚醇、正己醇),油相(如,环己烷)以及摩尔浓度为 0.04mol/L 的氯铂酸( H2PtCl6 )水溶液组成的混合体系,在超声波作用下形成均匀稳定的反胶束体系;且所述表面活性剂、助表面活性剂以及油相的质量比 10:7:1 ;
4 、前躯体的形成:将配好的氧化石墨烯溶液缓慢的滴加到反胶束体系中;
5 、前躯体的还原:在 80℃ 水浴中,向上述反胶束体系中加入过量的还原剂(如,水合肼或硼氢化钠,且还原剂的摩尔用量为氯铂酸摩尔用量的 3-10 倍),使氯铂酸和氧化石墨烯分别还原成 Pt 和石墨烯,制得 Pt 和石墨烯的乳液;现以 H2PtCl6 为例,以 KBH4 为还原剂,反应如下所示:
H2PtCl6+KBH4→Pt+H 2↑+2HCl+KCl+BCl 3
6 、破乳:在超声波震荡下,向上述乳液中加入破乳剂(如,丙酮或无水乙醇,且破乳剂加入的量为环己烷体积的 20-50% ),使 Pt 负载到石墨烯载体上,制得混合体系;
7、过滤、洗涤和干燥:真空抽滤上述破乳后的混合体系,依次采用乙醇和去离子水洗涤滤多次,将过滤所得的负载Pt的石墨烯在70℃下真空干燥2 h后,得到Pt/石墨烯催化剂。