乙腈金电极界面的和频振动光谱研究

2016-09-26
研发部

                                                                 乙腈金电极界面的和频振动光谱研究

       电极溶液界面的flip flop现象是一个复杂的问题.凡是影响电极/溶液界面双电层结构和电极过程动力学的诸多因素都会影响体系溶剂分子的取向和flipflop行为.而溶剂分子的结构、 电极的种类、聚集态(单晶或多晶)、表面形态(粗糙或光滑)、晶面指数等都会产生深刻的影响.更重要的是:flip flop现象是否属于电化学体系的普遍行为?至今,研究仍未给出一致的结论.在电化学中,以往为数不多的flip flop研究大多集中在单晶电极表面.事实上,从应用的角度,多晶电极更具有普遍的意义.

       中国科学院化学研究所黄芝等人用和频振动光谱研究乙腈/金电极界面,观测到乙腈的甲基振动峰强度随施加的电极电势而变化.当电极电势越过零电荷电势(pzc)时,甲基振动峰符号发生反转,这意味着基团取向发生反转(flip-flop).由此推断出乙腈分子在金电极界面的吸附构型.即在零电荷电势下,电极界面吸附的乙腈分子构型为甲基靠近电极表面而腈基远离电极表面;而高于零电荷电势则电极界面吸附的乙腈分子构型发生反转,变为腈基靠近电极表面而甲基远离电极表面的构型.

来源:内江洛伯尔材料科技有限公司